因為苯酐氨解時(shí)與此同時(shí)產(chǎn)生氨鹽,進(jìn)而導致系統中分散的氨分子的濃度值快速減少,當氫氧化鈉溶液添加量少時(shí),將無(wú)法完全將氨鹽中的氨分散出去,使胺化反映遇阻,進(jìn)而成品率降低。在下一步酯化反應中,從霍夫曼降解反映原理看,反映中應維持一定的酸堿度,若偏堿不夠則有以下不良反應產(chǎn)生,見(jiàn)式(2):
在事后酯化反應中維持一定的偏堿,則在其中間物丙烯酸酯的可靠性就高,相反,原材料不容易長(cháng)出乳白色沉淀物。酸堿度越高,丙烯酸酯的可靠性就越高,可是到反映中后期,水解反應時(shí)已經(jīng)有很多的乙酯轉化成,若堿渡過(guò)大,就越易導致乙酯的水解越多,此外,過(guò)多的氫氧化鈉溶液會(huì )使胺化反映產(chǎn)生的氟苯產(chǎn)生一部分水解反應,造成 產(chǎn)品品質(zhì)成績(jì)降低。由試驗結論還可以看到當氫氧化鈉溶液與苯酐的摩爾比為1:1時(shí),質(zhì)量濃度與成品率較為理想化。
3、胺化反映中溫度對成品率及質(zhì)量濃度的危害
更改胺化反映隔熱保溫溫度,調查胺化溫度對乙酯的成品率與質(zhì)量濃度的危害,結果見(jiàn)表2。
一般而言,上升溫度能夠提高有機化合物在氫氧化鈉中的溶解性和加速化學(xué)反應速率,對減少反應速度有益,但溫度過(guò)高,也會(huì )提升不良反應的產(chǎn)生。胺化反映是一個(gè)化學(xué)反應,而且氫氧化鈉在溫度較高時(shí)非常容易蒸發(fā),故要操縱反映穩定地開(kāi)展,反映溫度不能過(guò)高。從表2的信息還可以看得出,當環(huán)境溫度在70℃下列慢慢增高時(shí)能夠 增強化學(xué)反應速率,進(jìn)而增強商品成品率;當環(huán)境溫度高過(guò)70℃時(shí),較高的溫度促進(jìn)了氫氧化鈉的蒸發(fā),使胺化反映不足充足,造成 成品率降低。此外溫度的上升也會(huì )造成 氟苯的水解反應轉化成二羧酸,進(jìn)而致使商品純凈度減少。故當隔熱保溫溫度在70℃時(shí)作用最好。
4、氫氧化鈣對成品率及透光度的危害
固定不動(dòng)氟苯化液和酒精使用量,更改氫氧化鈣使用量,調查氫氧化鈣的添加量對乙酯的回收率及透光度的危害。結果見(jiàn)表3。
在霍夫曼降解反映中,氫氧化鈣主要是對氟苯開(kāi)展脫羰基的。氟苯與氫氧化鈣反映,喪失碳基,轉化成降低一個(gè)氧原子的伯胺,這一反映被稱(chēng)作費舍重新排列。氟苯的鹵代全過(guò)程,即氮原子上的氫被鹵素燈泡替代,獲得N-鹵代氟苯的中問(wèn)體。在堿功效下,脫去鹵化氫,獲得一個(gè)缺電子器件的氮原子(氮原子最外面僅有6個(gè)電子器件)的中問(wèn)體?;?。不難看出,氫氧化鈣的劑量對反映尤為重要,從表3的信息還可以看到當氫氧化鈣與苯酐的摩爾比低于1的情況下,氟苯脫羰基不足充足,反映成品率低;當氫氧化鈣與苯酐的摩爾比超過(guò)1.1的情況下,氫氧化鈣的強氧化性使羥基被氧化,商品外表顏色較重。充分考慮氫氧化鈣非常容易溶解而耗損,添加量在摩爾比n(苯酐):n(氫氧化鈣)為1:1.05時(shí)為最佳。
5、酒精對酯化反應成品率的危害
酯化反應為可逆反應,當反映開(kāi)展到一定水平時(shí),二者創(chuàng )建起穩定平衡,使反映不可以沿一個(gè)方位開(kāi)展究竟。為了更好地使反映向所須要的角度開(kāi)展,要毀壞這一均衡,提升生成物的濃度值或是將反應物除去,試著(zhù)提升酒精的濃度值使反映向轉化成乙酯的角度開(kāi)展。酒精的質(zhì)量濃度對酯化反應成品率的危害見(jiàn)表4。
三、結果
文中以苯酐為原材料經(jīng)氟苯化、酯化反應二步反映生成了一種食用香料鄰羥基苯甲酸乙酯,并根據磁共振氫譜明確其構造。調查了氫氧化鈉溶液、氫氧化鈣、酒精及其溫度對乙酯成品率和純凈度的危害,當n(苯氟酸調整pH值,再過(guò)慮、清洗、烘干處理制取商品。取氟化鈉厭氧顆粒污泥2000g,對厭氧顆粒污泥先開(kāi)展3次再漿清洗,一次過(guò)慮清洗,第3次再漿后先用50%鹽酸調整pH值,再過(guò)慮、清洗、烘干處理制取商品,試驗結果見(jiàn)表4。
從表3和表4試驗結論得知,根據稀的氫氧化鈉溶液和水再漿清洗后,再調整料漿的pH值,再清洗、過(guò)慮、干躁就可以制取質(zhì)量濃度為99%的氟化鈉商品。
四、試驗結果
(1)硅渣根據用氫氧化鈉溶液融解、過(guò)慮、調膜、清洗、中合再清洗、過(guò)慮、干躁的形式能夠 制取偏硅酸鈉水溶液和質(zhì)量濃度為99%氟化鈉商品。
(2)在制取偏硅酸鈉的環(huán)節中,硅渣和氫氧化鈉溶液原材料的量必須基礎理論量的1.3開(kāi)展配制;在純化氟化鈉商品的環(huán)節中,pH值應操縱在7—8。pH值操縱是提煉全過(guò)程中的重要主要參數。
(3)還需進(jìn)一步地提升加工工藝技術(shù)參數及步驟,留意過(guò)慮方法的挑選 。