鄭州天順食品添加劑有限公司

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1,1-二氯乙烯

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產(chǎn)品詳細信息食品添加劑使用限量

物競編號 01JK
分子式 C2H2Cl2
分子量 97
標簽 亞乙烯基氯, 偏氯乙烯

編號系統

CAS號:75-35-4

MDL號:MFCD00011653

EINECS號:200-864-0

RTECS號:YZ8061000

BRN號:1733365

PubChem號:24872048

物性數據

1.性狀:無(wú)色液體,帶有不愉快氣味。[1]

2.熔點(diǎn)(℃):-122.6[2]

3.沸點(diǎn)(℃):31.7[3]

4.相對密度(水=1):1.21[4]

5.相對蒸氣密度(空氣=1):3.3[5]

6.飽和蒸氣壓(kPa):66.5(20℃)[6]

7.燃燒熱(kJ/mol):-1095.9[7]

8.臨界溫度(℃):220.8[8]

9.臨界壓力(MPa):5.21[9]

10.辛醇/水分配系數:2.13[10]

11.閃點(diǎn)(℃):-19(CC);-15(OC)[11]

12.引燃溫度(℃):570[12]

13.爆炸上限(%):16[13]

14.爆炸下限(%):5.6[14]

15.溶解性:不溶于水。[15]

16.黏度(mPa·s,20oC):0.3302

17.燃點(diǎn)(oC):570

18.蒸發(fā)熱(KJ/mol,b.p.):26.197

19.熔化熱(KJ/mol):6.519

20.生成熱(KJ/mol,25oC,液體):25.1

21.比熱容(KJ/(kg·K),25.15oC,定壓):1.155

22.聚合熱(KJ/mol):60.7

23.相對密度(25℃,4℃):1.4249

24.溶度參數(J·cm-3)0.5:16.813

25.van der Waals面積(cm2·mol-1):6.110×109

26.van der Waals體積(cm3·mol-1):41.430

27.液相標準聲稱(chēng)熱(焓)( kJ·mol-1):-23.9

28.液相標準熱熔(J·mol-1·K-1):112.4

29.氣相標準聲稱(chēng)熱(焓)( kJ·mol-1) :2.4

30.氣相標準熵(J·mol-1·K-1) :287.98

31.氣相標準生成自由能( kJ·mol-1):25.4

32.氣相標準熱熔(J·mol-1·K-1):66.93

毒理學(xué)數據

1.急性毒性[12]

LD50:200mg/kg(大鼠經(jīng)口)

LC50:6350ppm(大鼠吸入,4h)

2.刺激性  暫無(wú)資料

3.亞急性與慢性毒性[13] 

動(dòng)物接觸0.379g/m3和0.199g/m3,每天8h,每周5d,數月后出現肝、腎損害。接觸低于0.099g/m3,出現輕度肝、腎病變。

4.致突變[14] 

微生物致突變:鼠傷寒沙門(mén)菌5%。DNA損傷:大鼠吸入10ppm。程序外DNA合成:小鼠經(jīng)口給予200mg/kg。細胞遺傳學(xué)分析:倉鼠肺250mg/L。

5.致畸性[15]  大鼠孕后6~15d吸入最低中毒劑量(TCLo)80ppm(7h),致肌肉骨骼系統發(fā)育畸形。

6.致癌性[16]  IARC致癌性評論:G3,對人及動(dòng)物致癌性證據不足。

7.其他[17]  TCLo:25ppm(人吸入)

生態(tài)學(xué)數據

1.生態(tài)毒性[18]

LC50:169mg/L(96h)(黑頭呆魚(yú),靜態(tài));74mg/L(96h)(藍鰓太陽(yáng)魚(yú),靜態(tài));220ppm(96h)(紅鱸,靜態(tài))

2.生物降解性  暫無(wú)資料

3.非生物降解性[19]  空氣中,當羥基自由基濃度為5.00×105個(gè)/cm3時(shí),降解半衰期為1.2d(理論)。

分子結構數據

1、摩爾折射率:20.58

2、摩爾體積(cm3/mol):79.2

3、等張比容(90.2K):173.7

4、表面張力(dyne/cm):23.1

5、極化率(10-24cm3):8.15

計算化學(xué)數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):2.3

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:0

4.可旋轉化學(xué)鍵數量:0

5.互變異構體數量:無(wú)

6.拓撲分子極性表面積0

7.重原子數量:4

8.表面電荷:0

9.復雜度:27

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學(xué)鍵立構中心數量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構中心數量:0

15.共價(jià)鍵單元數量:1

性質(zhì)與穩定性

1.易揮發(fā),有毒。有自行聚合的傾向,易被空氣氧化,氧化后有氯氣、氯化氫、光氣、甲醛及過(guò)氧化物生成,同時(shí),這種過(guò)氧化物可促使單體聚合??膳c各種乙烯衍生物(如氯乙烯、苯乙烯等)生成共聚物。故需加入阻聚劑,或用氮、二氧化碳、堿的水溶液密封。銅或黃銅有生成易爆炸的乙炔化合物的危險。

2.在光或催化劑作用下極易聚合,可與氯乙烯或丙烯腈等共聚。在空氣中容易與氧發(fā)生自氧化反應,生成有爆炸危險的過(guò)氧化物。過(guò)氧化物會(huì )緩慢地分解,生成甲醛、光氣和氯化氫。一般要加入少量對苯二酚、酚類(lèi)、烷基胺作穩定劑。40~50℃與氯作用生成1,1,2,2-四氯乙烷。在無(wú)水氯化鐵或三氯化鋁存在下,與氯化氫反應生成1,1,1-三氯乙烷。

3.刺激皮膚與眼睛。吸入高濃度的蒸氣時(shí),引起中樞神經(jīng)麻痹、昏迷。長(cháng)期吸入低濃度蒸氣時(shí),對肝、腎有損害,對動(dòng)物和人有致瘤作用,故使用時(shí)要注意通風(fēng)。小鼠吸入致死濃度為25209.5mg/m3。嗅覺(jué)閾濃度1985mg/m3。工作場(chǎng)所最高容許濃度為40mg/m3(美國)。

4.穩定性[20]  穩定

5.禁配物[21]  強氧化劑、酸類(lèi)、堿類(lèi)

6.避免接觸的條件[22]  受熱

7.聚合危害[23]  聚合

8.分解產(chǎn)物[24]  氯化氫

貯存方法

儲存注意事項[25] 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過(guò)37℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類(lèi)、堿類(lèi)分開(kāi)存放,切忌混儲。不宜久存,以免變質(zhì)。采用防爆型照明、通風(fēng)設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.氯乙烯氯化法:氯乙烯氯化后經(jīng)堿解面得。在氯化反應過(guò)程中,有偏二氯乙烷、均四氯乙烷生成;在堿解過(guò)程中,有1,2-二氯乙烷生成。其中1,1,2-三氯乙烷經(jīng)脫除氯化氫生產(chǎn)偏二氯乙烯,這是工業(yè)上普遍采用的方法。根據所用的堿不同,又可分為氫氧化鈉法、氫氧化鈣法和氫氧化銨法。前者最終產(chǎn)物中沸點(diǎn)低于30℃的副產(chǎn)物較多,且氯乙炔鈣含量較高,但無(wú)環(huán)境污染;后者最終新科技中無(wú)氯化鈣、氯化鈉的副產(chǎn)物,后處理容易。在利用氫氧化物時(shí)必須進(jìn)行強烈攪拌,以減少起沫的可能性,相應地增加設備的利用系數,氯乙炔的生成數量也可減少到位1/10。
①氫氧化鈉法:此法又可分為兩種類(lèi)型,一是全部反應在一個(gè)連續反應器中進(jìn)行,配料比(NaOH:CH2ClCHCl2)為(1-1.2:1),氫氧化鈉的含量為10%-20%,反應溫度在50-70℃,產(chǎn)品含量為94%,收率為93.9%,二是用含氯化鈉的氫氧化鈉,使用1,1,2-三氯乙烷轉化成偏二氯乙烯。此法直接采用電解液,而且脫氯化氫后生成的氯化鈉可返回電解系統循環(huán)使用。因此,最適合于氯堿廠(chǎng)生產(chǎn)偏二氯乙烯。
②氫氧化鈣法:此法又可分為四種類(lèi)型。其一,原料氫氣化鈣濃度為200g/L,碳酸鈣濃度<20g/L,氫氧化鈣過(guò)量50%,反應開(kāi)始時(shí)體系溫度為80℃,然后升至90-92℃。反應結束后得到的粗偏二氯乙烯,經(jīng)蒸餾提純,收率可達80%以上。其二,由于生成偏二氯乙烯反應的控制步驟為界面上的物質(zhì)轉移,所以要加入少量表面活性劑和水提高接觸效果。其三,為簡(jiǎn)化工藝,將反應和蒸餾合并在一個(gè)塔內進(jìn)行。其四,先將氯乙烯和氯氣通過(guò)反應器進(jìn)行加成反應,再加10%的氫氧化鈣,使1,1,2-三氯乙烷轉化成偏二氯乙烯,精制后即得產(chǎn)品偏二氯乙烯。
③氫氧化銨法:旭道公司提出用氫氧化銨代替氫氧化鈉和氫氧化鈣,投料比為NH4OH:CH2ClCHCl2=2:1(mol),反應溫度為120℃,壓力約為0.86MPa,轉化率為52.1%,氯化銨、氨和未反應的1,1,2-三氯乙烷可循環(huán)使用。氯化反應在塔式反應器內進(jìn)行,塔內充有三氯乙烷,用鐵環(huán)堆砌塔內作催化劑,氯氣和氯乙烯按配比1.05:1(mol)從塔底通入,反應溫度控制在35-45℃。由于氯乙烯與氯氣反應液可以依靠溫度差進(jìn)行自然循環(huán),也可以用泵進(jìn)行了強制循環(huán)。反應溫度約75℃,壓力為常壓,生成的偏二氯乙烯經(jīng)釜上的粗分塔,再經(jīng)精餾塔提純提精產(chǎn)品偏二偏乙烯。目前國內諸廠(chǎng)均采用釜式堿解反應器,大多為間歇操作。過(guò)去曾有人使用2.5%-3.0%的石灰乳作堿液,后因堵塞設備而改用稀氫氯化鈉溶液。在間歇操作中,堿解后期將反應溫度升至85℃,結果是粗偏二氯乙烯的雜質(zhì)明顯增多,給精制帶來(lái)困難。

2.氯乙烷氯化堿解法:該法采用1,2-二氯乙烷為原料,在溫度118℃,壓力4.6MPa下,經(jīng)液相氯化成1,1,2-三氯乙烷,反應物除1,2-二氯乙烷和氯氣外,還加入12%乙烯,以加速二氯乙烷 的氯化反應。三氯乙烷經(jīng)低沸塔和高沸塔提純后與稀堿反應,脫除一分子氯化氫制得偏二氯乙烯;粗偏二氯乙烯經(jīng)低沸塔、高沸塔精制得純偏二氯乙烯產(chǎn)品。上述工藝氯化產(chǎn)率95.4%,堿解收率99.8%,產(chǎn)品純度高達99.9%。

3.甲基氯仿熱裂解氯化氫法:此法采用氯乙烯為原料,與氯化氫加成生成1,1-二氯乙烷;二氯乙烷在480℃高溫下氯化,所得氯化液產(chǎn)物主要有偏二氯乙烯、甲基氯仿(1,1,1-三氯乙烷)及氯乙烯。副產(chǎn)物有三氯乙烯、順式二氯乙烯、反式二氯乙烯、多氯乙烷及氯化氫。氯化液經(jīng)精餾將上述產(chǎn)物分離,氯乙烯和氯化氫返回加成工序,三氯乙烯作為商品出售,甲基氯仿經(jīng)高溫裂解成偏二氯乙烯,裂解混合物與氯化液合并精餾分離,偏二氯乙烯中加入阻聚劑作為商品出售,1,1-二氯乙烷與1,2-二氯乙烯經(jīng)液相低溫氯化成1,1-二氯乙烷與四氯乙烷,再送入高溫氯化器。

4.乙烷氯化、熱裂解脫氯化氫法:此法采用乙烷為原料,在高溫426.6℃下氯化成含氯化氫、氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烷、1,1-二氯乙烷和甲基氯仿的混合物,用分餾方法將上述產(chǎn)物分開(kāi)。氯化氫用于氯乙烯氫氯化反應器;甲基氯仿經(jīng)高溫裂解除一分子氯化氫生成偏二氯乙烯,與氯化液合并進(jìn)行分離提純,獲高純產(chǎn)品偏二氯乙烯。

5.高溫熱脫氯化氫法:先將1,1,2-三氯乙烷預熱至250℃,然后通入管式反應器進(jìn)行分解反應。反應溫度為350-500℃。本法的優(yōu)點(diǎn)是分解產(chǎn)物氯化氫可以利用,但副產(chǎn)物1,2-二氯乙烯較多。

用途

1.本品為基礎(至少含80%)的共聚物,可制得具有耐火性的偏氯綸。1,1-二氯乙烯與丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯、苯乙烯等共聚可制得各種合成樹(shù)脂。偏二氯乙烯樹(shù)脂可加工成纖維或薄膜,并可用于紙或塑料薄膜的表面涂層。聚偏二氯乙烯纖維可用于生產(chǎn)織物、帳篷、防蟲(chóng)網(wǎng)、汽車(chē)坐墊等。聚偏二氯乙烯薄膜的透氣性、透濕性比其它塑料薄膜小,適用于食品包裝。與甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等共聚物,可用于電影膠片工業(yè)。主要用作偏氯乙烯樹(shù)脂和1,1,1-三氯乙烷的制造原料。因揮發(fā)性很大,通常不作溶劑使用。

2.用于制造各種共聚物、合成纖維、黏合劑和用于有機合成。[26]

安全信息

危險運輸編碼:UN 1303 3/PG 1

危險品標志:很易燃 有毒 有害

安全標識:S7 S16 S29 S45 S46 S36/S37

危險標識:R11 R12 R20 R40 R23/24/25 R39/23/24/25

文獻

[1~26]參考書(shū):危險化學(xué)品安全技術(shù)全書(shū).第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學(xué)工業(yè)出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無(wú)

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